Azo偶氮化合物的危害以及各国禁用（限量值）

来自：化学测试发布于：2023-04-06 22:14:06

第一、什么是Azo偶氮化合物

　　Azo偶氮化合物是偶氮基-N=N-与两个烃基相连接而生成的化合物，其通式为R-N=N-R。生活中与Azo偶氮化合物有关的名词有：Azo free，Azo free certificate，Azo free test，Azo燃料，Azo dye 等。 Azo偶氮化合的材料主要有：布料、皮革、油漆、塑料、橡胶、着色剂等 Azo偶氮化合物的结构及形成。

　　偶氮化合物具有顺、反几何异构体；反式比顺式稳定，两种异构体在光照或加热条件下可相互转换。偶氮化合物主要通过重氮盐的偶联反应制得；氢化偶氮化合物和芳香胺在氧化剂(如NaOBr、CuCl2、MnO2和Pb(OAc)4等)存在下，可被氧化为相应的偶氮化合物；氧化偶氮化合物和硝基化合物在还原剂(如(C6H5)3P、LiAlH4等)存在下，也可被还原为偶氮化合物。偶氮基是一个发色团，偶氮染料是品种最多、应用最广的一类合成染料。有些偶氮化合物可用作分析化学中的酸碱指示剂和金属指示剂。有些偶氮化合物可用作聚合反应的引发剂，如偶氮二异丁腈等。

第二、Azo偶氮的危害及限制

　　偶氮是国际环保要求的必检项目之一，检验方法有以下两种：气相色谱及质谱联用法（GC-MSD）及高效液相色谱法（HPLC）。标准规定被检产品中不得含有24种偶氮染料中间体，若检出其中一种即为不合格产品，其限量为要求如下：

　　★ GB 18401-2010中可分解致癌芳香胺染料：禁用（限量值≤20mg/kg);

　　★ GB 20400-2006中规定可分解有害芳香胺染料：≤30mg/kg(23种禁用芳香胺）

　　★ REACH(Registration，Evaluation， Authorization and Restriction of Chemicals)Annex 17 entry 43中规定：禁用（限量值≤30mg/kg);

　　★ OEKO-TEX®standard 100 Appendix 4 中规定： not used（限量值≤20mg/kg）;

　　★ 日本劳动卫生福利部（MHLW）通过修订“家用产品有害物质管控法案”，将24种偶氮染料列为有害污染物，并进行管控。此法案将于2016年4月1日正式生效(限量值≤30mg/kg)。

　　★ 目前欧盟禁用的二十二种致癌芳香胺染料包括：

List of not allowed aromatic amines developed by AZO-dyestuffs/AZO-pigments 致癌芳香胺清单
compound	CAS No.	compound	CAS No.
4-氨基联苯 (4-Aminobiphenyl)	92-67-1	3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷4,4'-methylenedi-o-toluidine /3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane	838-88-0
联苯胺 (Benzidine)	92-87-5	2-甲氧基-5-甲基苯胺p-Cresidine	120-71-8
4-氯-2-甲基苯胺4-Chloro-o-toluidine	95-69-2	4,4′-亚甲基-二(2-氯苯胺) 4,4'-Methylene-bis-(2-chloroaniline)	101-14-4
2-萘胺2-Naphthylamine	91-59-8	4,4′-二氨基二苯醚4,4'-Oxydianiline	101-80-4
4-氨基-3,2′-二甲基偶氮苯(邻氨基偶氮甲苯) o-Aminoazotoluene	97-56-3	4,4′-二氨基二苯硫醚4,4'-Thiodianiline	139-65-1
2-氨基-4-硝基甲苯5-nitro-o-toluidine / 2-Amino-4-nitrotoluene	99-55-8	2-甲基苯胺o-Toluidine	95-53-4
2,4-二氨基苯甲醚4-methoxy-m-phenylenediamine / 2,4-Diaminoanisole	615-05-4	2,4-二氨基甲苯4-methyl-m-phenylenediamine /2,4-Toluylendiamine	95-80-7
4-氯苯胺4-Chloroaniline	106-47-8	2,4,5-三甲基苯胺2,4,5-Trimethylaniline	137-17-7
4,4′-二氨基二苯甲烷4,4'-Diaminodiphenylmethane	101-77-9	2-甲氧基苯胺O-Anisidine	90-04-0
3,3′-二氯联苯胺3,3'-Dichlorobenzidine	91-94-1	2,6-二甲基苯胺2,6 – Xylidine	87-62-7
3,3′-二甲氧基联苯胺3,3'-Dimethoxybenzidine	119-90-4	2,4-二甲基苯胺2,4 – Xylidine	95-68-1
3,3′-二甲基联苯胺3,3'-Dimethybenzidine	119-93-7	4-氨基偶氮苯4-aminoazobenzene	60-09-3
注：　　1、2,6-二甲基苯胺和2,4-二甲基苯胺是GB 18401-2010 国家纺织产品基本安全技术规范比欧盟REACH中规定多限制的2种。　　2、日本要求的24种受限偶氮染料清单如上表，其中家用产品涵盖广泛的产品类别，其中常见的纺织品和皮革产品包括：　　纺织品：尿布、尿布套、内衣、睡衣、手套、袜子、中间服装、外套、帽子、寝具、地板遮盖物、桌布、衣领点缀物、手帕、毛巾、浴室脚垫和相关产品；　　皮革和毛皮产品：内衣、手套、中间衣服、外套、帽子和地板遮盖物等。

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